Вопрос эффективной обработки загрязненной воды из стоков ― один из самых насущных вопросов в области экологии и защиты окружающей среды. Не секрет, что загрязнение веществами антропогенного происхождения ― едва ли не основная причина ухудшения качества сточной влаги.
Из-за нефтепродуктов, биогенных и органических элементов, а также поверхностно-активных веществ, жидкостные массы в стоках становятся просто – напросто непригодными для дальнейшего сброса в водоемы и почву.
Необходима тщательная переработка поверхностных вод, в процессе которой будут эффективно уничтожаться все виды существующих загрязнений. Современные методы обработки канализационной влаги должны, в частности, устранять азот аммонийный в сточных водах, а также другие виды загрязнений.
Откуда появляются химические элементы в стоках?
Если взять на анализ канализационную жидкость на территории современного частного дома, то можно обнаружить огромное количество самых разнородных элементов, среди которых большой процент элементов будет принадлежать к химической природе.
При анализе сточной влаги можно обнаружить азот общий в сточных водах, шестивалентный хром в сточных водах, фосфор общий в сточной воде, медь в сточных водах. Откуда в той влаге, которая является отходами жизнедеятельности человека, появляются все эти вещества?
Дело в том, что последние 10-20 лет промышленность развивалась бешеными темпами. В частности, для общего бытового пользования были выпущены десятки разнообразных моющих средств. Также налицо резкое увеличение спроса на автоматические стиральные машины.
Подобные факторы смогли изменить состав хозяйственно-бытовых канализационных вод. Развитая промышленность, которой так гордится человечество, поставила под вопрос нормальную, хорошую экологическую ситуацию на планете.
О чем можно говорить, если при совершении анализов можно найти азот аммонийный в сточных водах? В жидкостях объем подобных загрязнений может доходить иногда до крайне высокого, опасного уровня. Особенно опасны азот и фосфор, соединения которых запускают процесс эвтрофикации водоемов, то есть, повышают биологическую растительность водоемов.
В случае если баланс питательных веществ превышает допустимую норму, то водоем становится очагом роста различной нежелательной биологической растительности ― водорослей, нежелательных разновидностей планктона. Кроме всего прочего, из-за азота и фосфора нарушается процесс жизнедеятельности рыб.
О самых распространенных химических соединениях
В стоках можно в процессе исследования обнаружить широкий спектр различных химических соединений. Некоторые из них чрезвычайно опасные, другие ― умеренно-опасные. Однако все они не должны присутствовать в той влаге, которая попадает из канализации частного дома в почву и водоемы.
Цинк. Один из самых часто встречающихся в стоках элементов. Цинк - это микроэлемент, входящий в состав некоторых ферментов. Цинк содержится и в человеческом теле, преимущественно ― в костях и волосах. Предельно допустимая концентрация данного элемента в водоемах равняется 1 миллиграмму на литр.
Многочисленные жители частных загородных домов интересуются на форумах в интернете, откуда цинк в сточных водах. Ответ на этот вопрос прост и прозаичен: все химические элементы попадают в стоки из тех веществ, которые использует человек в быту. Веществами являются стиральные порошки, моющие средства, шампуни и т.д.
Азот. Этот элемент присутствует в стоках в двух видах ― в качестве органических и неорганических соединений. Азот органический в сточной воде образуется в результате попадания в канализацию веществ белковой природы ― фекалий и пищевых отходов.
Практически весь аммонийный азот образуется в сточной влаге во время гидролиза мочи, конечного продукта азотного обмена у людей. Помимо этого, соединения аммония образуются в результате аммонификации белковых соединений.
Основной параметр, важный для получения информации об объеме азотосодержащих веществ в канализационной влаге ― это показатель общего азота. Экологическая опасность азотных соединений разнится в зависимости от видов азотосодержащих веществ: нитриты представляют самую токсичную группу, нитраты ― наиболее безопасную, а среднюю позицию между ними занимает аммоний.
Фосфор. Этот элемент может присутствовать в стоках в различных видах - например, в растворенном состоянии: это ортофосфорная кислота и ее анионы. Также, фосфор присутствует в сточной влаге в виде поли-, мета- и пирофосфатов.
Три последних вещества активно применяются в хозяйстве: их можно найти в составе практически любого современного моющего средства. Кроме этого, вещества применяются с целью предотвращения образования накипи на посуде. Могут присутствовать в стоках и другие фосфорорганические соединения: нуклеопротеиды, фосфолипиды, а также нуклеиновые кислоты.
Железо. Вещества, в которых содержится железо, встречаются в стоках чаще всего. Это, вообще, один и наиболее распространенных элементов в природе. Нельзя сказать, что железо совсем не должно присутствовать в канализационной влаге.
Железо - архиважный микроэлемент, который в малом количестве просто необходим для растений и живых организмов. Однако железо общее в сточных водах, как правило, присутствует в количестве, превышающем допустимый уровень.
В подобных случаях необходима очистка водных масс. Также обязательным считаться будет определение сульфатов в сточных водах. Не менее важно найти органические соединения серы в сточных водах, и довести ПДК до нормального уровня.
Под общим фосфором понимают сумму минерального и органического фосфора. Концентрация общего растворенного фосфора (минерального и органического) в незагрязненных природных водах изменяется от 5 до 200 мкг/дм 3 . Фосфор - важнейший биогенный элемент, чаще всего лимитирующий развитие продуктивности водоемов. При поступлении избытка соединений фосфора происходит так называемое изменение трофического статуса водоема, сопровождающееся перестройкой всего водного сообщества и ведущее к преобладанию гнилостных процессов (и, соответственно, возрастанию мутности, солености, концентрации бактерий). Один из вероятных аспектов процесса эвтрофикации - рост сине-зеленых водорослей (цианобактерий), многие из которых токсичны. Выделяемые этими организмами вещества относятся к группе фосфор- и серосодержащих органических соединений (нервно-паралитических ядов). Действие токсинов сине-зеленых водорослей может проявляться в возникновении дерматозов, желудочно-кишечных заболеваний; в особенно тяжелых случаях - при попадании большой массы водорослей внутрь организма - может развиваться паралич.
Основной формой неорганического фосфора при значениях pH водоема больше 6,5 является ион HPO 4 2- (около 90%). В кислых водах неорганический фосфор присутствует преимущественно в видеH 2 PO 4- . Концентрация фосфатов в природных водах обычно очень мала - сотые, редко десятые доли миллиграммов фосфора в 1 дм 3 , в загрязненных водах она может достигать нескольких миллиграммов в 1 дм 3 . Подземные воды содержат обычно не более 100 мкг/дм 3 фосфатов; исключение составляют воды в районах залегания фосфорсодержащих пород.
Общее токсическое действие солей фосфорной кислоты возможно лишь при весьма высоких дозах и чаще всего обусловлено примесями фтора.
В методике оценки экологической ситуации, принятой Госкомэкологией РФ, рекомендован норматив содержания растворимых фосфатов в воде - 50 мкг/дм 3 . Полифосфаты можно описать следующими химическими формулами: Men(PO3)n, Men+2PnO3n+1, MenH2PnO3n+1. Полифосфаты малотоксичны. Токсичность полифосфатов объясняется их способностью к образованию комплексов с биологически важными ионами, особенно с кальцием. Установленное допустимое остаточное количество полифосфатов в воде хозяйственно-питьевого назначения составляет 3,5 мг/дм 3 (лимитирующий показатель вредности - органолептический).
2. Определение величины экологической опасности до введения в строй очистных сооружений.
Система очистки сточных вод молокозавода, до введения в строй устройства для осуществления глубокой очистки сточных вод, включает в себя механическую очистку на барабанной решетке. Решетка работает автоматически и обеспечивает надежную защиту от засорения насосов, вентилей, арматуры. Далее сточные воды поступают в смеситель-усреднитель. После усреднителя вода направляется на флотатор, где неэмульгированные капельки масел и частички жиров отделяются и направляются на утилизацию.
Количественный и качественный состав сточных вод молокозавода, сбрасываемых в систему канализации г. Иваново, представлен в таблице №3. Ежедневно на предприятии образуется около 1500 м 3 сточных вод
(≈62,5 м 3 /ч).
Таблица 3
Количественный и качественный состав сточных вод молокозавода.
Потенциальная опасность без введения в строй очистных сооружений определяется как произведение вероятности неблагоприятного события на ущерб, причиненный окружающей среде: ПО=R мо, руб, R мо – математическое ожидание риска, R мо = Р×У, где: Р – вероятность возникновения опасного для ОС события при аварийной ситуации, У– размер вреда от возникновения опасного для ОС события. Таким образом, Р~1. В соответствии с «Методикой исчисления размера вреда, причиненного водным объектам вследствие нарушения водного законодательства» приказ Минприроды России от 13 апреля 2009 г. N 87.
Исчисление размера вреда, причиненного водному объекту сбросом вредных (загрязняющих) веществ в составе сточных вод и (или) дренажных (в том числе шахтных, рудничных) вод, производится по формуле:
У i = К вг × К в × К ин × × М i × К из,
У вв =1.15×1.41×1.93×30×0.105×1= 9.858 тыс. руб.
У БПК =1.15×1.41×1.93×5×1.395×1= 21.832 тыс. руб.
У азот =1.15×1.41×1.93×280×0.089×5= 389.998 тыс. руб.
У Р =1.15×1.41×1.93×280×0.0087×2= 15.249 тыс. руб.
У = 9.858+21.832+389.998+15.249=436.937 тыс. руб.
где: У - размер вреда, тыс. руб.;
К вг - коэффициент, учитывающий природно-климатические условия в зависимости от времени года, определяется в соответствии с таблицей 1 приложения 1 к настоящей Методике, К вг =1.15;
К в - коэффициент, учитывающий экологические факторы (состояние водных объектов), определяется в соответствии с таблицей 2 приложения 1 к настоящей Методике, К в =1.41;
К ин - коэффициент индексации, учитывающий инфляционную составляющую экономического развития, К ин =1,93;
Н i - таксы для исчисления размера вреда от сброса i-го вредного (загрязняющего) вещества в водные объекты определяются в соответствии с таблицей 3 приложения 1 к настоящей Методике:
Н вв = 30 тыс. руб./т; Н БПК =5 тыс. руб./т;
Н азот = 280 тыс. руб./т; Н Р = 280 тыс. руб./т;
М i - масса сброшенного i-го вредного (загрязняющего) вещества определяется по каждому загрязняющему веществу в соответствии с главой IV настоящей Методики, т;
М i = Q × (C фi – C дi) × Т × 10 –6 ,
М вв = 62.5×(350-280)×24×10 –6 =0.105 т,
М БПК = 62.5×(1200-270)×24×10 –6 =1.395 т,
М азот = 62.5×(60-0.39)×24×10 –6 =0.089 т,
М Р = 62.5×(6-0.2)×24×10 –6 =0.0087 т.
i - загрязняющее вещество, по которому исчисляется размер вреда;
Q - расход сточных вод и (или) загрязненных дренажных (в том числе шахтных, рудничных) вод, с превышением содержания i-го вредного (загрязняющего) вещества определяется по приборам учета, а при их отсутствии - расчетным путем в соответствии с документами, на основании которых возникает право пользования водными объектами, и иными способами и методами расчета объема сброса сточных вод и их характеристик, м 3 /час;
C фi - средняя фактическая за период сброса концентрация i-го вредного (загрязняющего) вещества в сточных водах и (или) загрязненных дренажных (в том числе шахтных, рудничных) водах, определяемая по результатам анализов аккредитованной лаборатории как средняя арифметическая из общего количества результатов анализов (не менее 3-х) за период времени Т, мг/дм 3 ;
Cдi - допустимая концентрация i-го вредного (загрязняющего) вещества в пределах норматива допустимого (предельно допустимого) сброса или лимита сброса при его наличии на период проведения мероприятий по снижению сбросов вредных (загрязняющих) веществ в водные объекты, мг/дм 3 ;
Т - продолжительность сброса сточных вод и загрязненных дренажных (в том числе шахтных, рудничных) вод с повышенным содержанием вредных (загрязняющих) веществ, определяемая с момента обнаружения сброса и до его прекращения, час;
10 –6 - коэффициент перевода массы вредного (загрязняющего) вещества в т.
К из - коэффициент, учитывающий интенсивность негативного воздействия вредных (загрязняющих) веществ на водный объект, определяется в соответствии с пунктом 11.2. настоящей Методики:
К из вв =1, К из БПК =1, К из азот =5, К из Р =2.
ПО=R мо =Р×У=1*436.937 = 436.937 тыс. руб., т.к. вероятность возникновения аварии равна – 1, У=436.937 тыс. руб./сут.
ЦЕНТР ИССЛЕДОВАНИЯ И КОНТРОЛЯ ВОДЫ
МЕТОДИКА
выполнения измерений массовой концентрации
общего фосфора и фосфора фосфатов в пробах питьевых, природных
и сточных вод фотометрическим методом
ЦВ 3.04.53-2004
ФР.1.31.2004.01231
Санкт-Петербург
3 Метод измерений
3.1 Метод измерений содержания общего фосфора и фосфора фосфатов заключается во взаимодействии ионов ортофосфатов с ионами молибдата и сурьмы с образованием комплекса фосфорно-молибденовой гетерополикислоты и восстановлении его аскорбиновой кислотой с последующим фотометрическим определением полученного окрашенного соединения при длине волны излучения (690 ± 20) нм. Для определения общего фосфора пробы подвергаются предварительной минерализации всех фосфорсодержащих веществ надсернокислым аммонием в среде серной кислоты.
3.2 Мешающие влияния и способы их устранения.
Сильнокислые или сильнощелочные пробы предварительно нейтрализуют до рН = 4 - 11.
Определению мешают сульфиды и сероводород в концентрациях, превышающих 3 мг/дм 3 . Их мешающее влияние устраняют добавлением нескольких миллиграммов твердого марганцевокислого калия на 100 см 3 пробы. После встряхивания в течение 1 - 2 минут раствор должен оставаться слаборозовым.
На определение оказывает влияние присутствие соединений мышьяка, который образует с молибдатом аналогичную фосфору гетерополикислоту. Если в пробе предполагается или известно присутствие соединений мышьяка, то за 10 минут до добавления смешанного реактива к пробе по добавляют 1 см 3 раствора серноватистокислого натрия массовой концентрации 12 г/дм 3 . Измерение оптической плотности такой пробы по следует провести через 10 - 11 минут, не более.
Определению фосфат-ионов мешают нитриты в концентрации 0,3 мг/дм 3 и более. Их мешающее влияние устраняют прибавлением 1,5 см 3 раствора мочевины с массовой долей 40 % после минерализации по .
Определению мешает железо в концентрации больше 5 мг/дм 3 . Его мешающее влияние устраняют прибавлением в анализируемую пробу эквивалентного количества ЭДТА (трилона "Б").
4 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
4.1 Средства измерений.
4.1.1 Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, обеспечивающий измерение оптической плотности при длине волны λ = 690 ± 20 нм, кюветы с рабочей длиной 2,5; 3 или 5 см.
4.1.2 Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-2001 с ценой деления не более 0,1 мг, погрешностью не более 0,75 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 210 г.
4.1.3 Цилиндры мерные или мензурки по ГОСТ 1770-74 .
4.2.4 Стаканчики для взвешивания (бюксы) по ГОСТ 25336-82 .
4.2.5 Воронки лабораторные по ГОСТ 25336-82 .
4.2.6 Стаканы термостойкие по ГОСТ 25336-82 .
4.2.7 Фильтры обеззоленные "синяя лента" по ТУ 6-09-1678-86.
4.3 Реактивы и материалы.
4.3.2 Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75 , ч.д.а.
4.3.3 Аммоний молибденовокислый, 4-х водный по ГОСТ 3765-78 , ч.д.а.
4.3.4 Калий антимонилвиннокислый по ТУ 6-09-803-76.
4.3.7 Кислота аскорбиновая (фарм.).
4.3.8 Фенолфталеин (индикатор) по ТУ 6-09-5360-87, спиртовой раствор с массовой долей 0,1 %.
4.3.9 Соль динатриевая этилендиаминтетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73 .
4.3.10 Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75 , ч.д.а.
4.3.11 Натрий серноватистокислый 5-водный по ГОСТ 27068-86 .
4.3.12 Универсальная индикаторная бумага для измерения рН поТУ 6-09-1181-71.
4.3.13 Дистиллированная вода по ГОСТ 6709-72 .
Допускается применять другие средства измерений, вспомогательное оборудование и реактивы с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных.
5 Требования безопасности
При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76 и ГОСТ 12.4.021-75 .
Требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79 .
Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83 .
Исполнители должны быть проинструктированы о мерах безопасности при работе с нагревательными приборами в соответствии с инструкциями, прилагаемыми к прибору. Организация обучения работающих безопасности труда должна производиться по ГОСТ 12.0.004-90 .
6 Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускаются лица со средним специальным образованием, имеющие стаж работы в химической лаборатории не менее 6 месяцев и освоившие методику выполнения измерений.
7 Условия выполнения измерений
При подготовке к выполнению измерений и при их проведении необходимо соблюдать следующие условия:
|
температура окружающего воздуха, |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
атмосферное давление, |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
относительная влажность воздуха, |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
напряжение питания сети, |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
частота питающей сети, |
При использовании автоклава бутылочки из боросиликатного стекла помещают в автоклав и выдерживают при температуре 132 °С и давлении 0,2 МПа в течение 30 минут. После охлаждения в пробу прибавляют одну - две капли раствора фенолфталеина и раствор гидроокиси натрия до появления слаборозовой окраски. Затем раствор обесцвечивают прибавлением раствора серной кислоты молярной концентрации 0,5 моль/дм 3 . 11 Контроль качества результатов измерений11.1 Контроль стабильности результатов измерений Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6 , раздел 6, используя методы контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности и контроля стабильности показателя правильности рутинного анализа. Средство контроля готовят из ГСО состава водных растворов фосфат-ионов, аналогично пункту и анализируют согласно разделу . При построении контрольных карт для расчета пределов действия и предупреждения используют значения стандартного отклонения промежуточной прецизионности при различиях по факторам «время», «оператор», «оборудование» σ I(T,O,E) , приведенные в таблице . Периодичность проведения контроля стабильности результатов измерений устанавливают индивидуально для каждой лаборатории в соответствии с документами по внутрилабораторному контролю качества результатов анализа. При неудовлетворительных результатах контроля, например, превышение предела действия или регулярное превышение предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе повторяют градуировку прибора, проводят смену реактивов, проверяют работу оператора. 11.2. Контроль точности измерений при внедрении МВИ. При внедрении МВИ в практику работы лаборатории необходимо провести контроль точности результатов измерений массовой концентрации общего фосфора и фосфора фосфатов, используя метод добавок в пробы вод. Для контроля берут не менее пяти проб разного состава, анализируемых в лаборатории. Каждую пробу делят на две части. Первую часть пробы анализируют в соответствии с разделом , получая результат измерений массовой концентрации общего фосфора или фосфора фосфатов (С ). Во вторую часть пробы вводят добавку. Добавку готовят из ГСО состава водных растворов фосфат-ионов. Численное значение добавки рассчитывается таким образом, чтобы полученное после введения добавки значение массовой концентрации общего фосфора или фосфора фосфатов в пробе воды (С к) удовлетворяло условию: С к = (1,5 ÷ 2) С, где С - экспериментально установленное значение массовой концентрации общего фосфора или фосфора фосфатов в пробе до введения добавки. Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:
где µ - действительное значение массовой концентрации общего фосфора или фосфора фосфатов в добавке; Δ 1 и Δ 2 - абсолютная погрешность определения массовой концентрации общего фосфора или фосфора фосфатов в пробе с добавкой и в пробе без добавки (при Р = 0,95). Значения Δ 1 и Δ 2 рассчитываются по формулам: Δ 1 = (δ·С к)/100; Δ 2 = (δ·С)/100 где δ - значения границ интервала, в котором относительная погрешность находится с доверительной вероятностью Р = 0,95, % (таблицы и ). После внедрения МВИ в практику работы лаборатории при необходимости проверки приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, проводят межлабораторные сравнительные испытания с использованием данной методики для оценки стандартного отклонения воспроизводимости. В случае невозможности организации межлабораторных сравнительных испытаний допускается, согласно МИ 2336-2002 , оценить значение стандартного отклонения воспроизводимости, ctr, по формуле: σ R = 1,2·σ I(Т,О,Е) . Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 , пункт 5.3. Сопоставление альтернативных методов измерений проводят по ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 , раздел 8. ПРИЛОЖЕНИЕ 1Инструкция для работы на деструкционной установке "TURBOTERM" фирмы "GERHARD" при выполнении измерений массовой концентрации фосфора общего в пробах питьевых, природных и сточных вод. Внимание! При любых неисправностях Вы можете немедленно остановить работу системы нажатием клавиши Stop. Чтобы обеспечить нужное разрежение и полное удаление паров штатив должен быть полностью заполнен. 1. Поместите заполненный штатив с пробами в нижнее отделение двухуровневой стойки. 2. Удалите поддон и поместите узел удаления паров на штатив с пробирками TURBOTERM. Отгонка выходящих продуктов сгорания осуществляется через перевернутые стеклянные воронки с фторопластовыми уплотнениями. Убедитесь, что воронки плотно насажены на пробирки TURBOTERM. 3. Включите водоструйный насос (откройте водопроводный кран). 4. Включите прибор в сеть (розетка) и включите сетевой выключатель на панели прибора. На лицевой панели дисплея должны появиться следующие надписи:
Дисплей режимов показывает номер программы (от 1 до 9). На дисплее таймера отображено количество стадий нагревания (от Н0 до Н9). Например: Н0 - означает, что нагрев не используется, Н3 - введено 3 стадии нагревания и т. д.
Рис. 1 Блок-схема программы 5. Выберете нужную программу термической обработки проб нажатием клавишей "+" или "-". Запустите работу прибора по выбранной программе нажатием клавиши RUN, после чего должно наблюдаться периодическое изменение яркости дисплея (мигание). На дисплее режимов будет высвечиваться значение мощности нагревателя проб, на дисплее таймера - время, остающееся до окончания данной стадии нагревания. Для ввода или корректировки программы необходимо произвести следующие действия: А) Нажатием клавиши Prog , на дисплее кратковременно должна появиться надпись:
Б) Затем должен высветиться установленный режим первой стадии нагревания:
Параметры режима нагревания проб можно изменить, для этого необходимо нажать клавиши "+" или "-". Мигающая точка на дисплее означает, что прибор готов к изменению мощности нагревателя проб. С помощью клавиш "+" или "-" необходимо установить нужное значение мощности нагревателя проб. После этого, если необходимо, изменить время нагревания, для этого следует нажать клавишу Time и аналогичным образом изменить число на дисплее таймера. В) Нажатием клавиши Prog переходим ко второй стадии нагревания. На дисплее должна появиться надпись:
Затем должен высветиться установленный режим второй стадии нагревания:
На второй стадии нагревания следует понизить мощность нагревателя до 50 % - 70 %, в зависимости от интенсивности кипения. Для изменения мощности и времени нагревания поступают в соответствии с п.4 (Б). Г) Если изменять установленные параметры не надо, то нажимаем клавишу "+", на дисплее должно высветиться:
Затем высвечивается установленный режим 3-й стадии нагревания
Д) Нажмите клавишу Stop . Должна высветиться первоначальная надпись:
Е) Для запуска откорректированной программы нажмите клавишу Run , при этом высвечивается режим первой стадии нагревания:
Экран дисплея будет мигать. 6. По окончании работы прибора по программе раздастся короткий звуковой сигнал и на дисплее таймера появится надпись End : На рынке бытует мнение, что именно фосфаты «заставляют» работать комплекс ПАВ в моющем растворе и, чем их больше, тем эффективнее средство. Однако мировая химическая промышленность не стоит на месте и на сегодняшний день предлагает разумные альтернативы. Таким образом, постановка фосфатов во главу угла - ОПАСНОЕ ЗАБЛУЖДЕНИЕ. Прокомментировать данный вопрос мы попросили Заместителя директора ООО «ТЕКСКЕПРО» Веру Батурину: «Так как производство сырья для отечественных ПАВ разрушено, большое его количество поступает по импорту. Во многих случаях заключения на него по экологической безопасности, представляемые зарубежными фирмами-изготовителями, далеки от истины. Нередко под видом «биологически мягких» ПАВ нам стараются сбыть заведомо «биологически жесткие» продукты, не находящие применения в родных, промышленно развитых, пенатах. Составляющей ЭТИХ стиральных порошков, которая не претерпела изменений за всю их эволюцию, являются именно они - фосфаты. Проблема в том, что фосфаты, с современной точки зрения - нежелательный компонент. В жесткой воде моющая способность СМС резко снижается. Фосфаты - самый дешевый умягчитель воды. Этим оправдывается необходимость присутствия фосфатов в составе стиральных средств. Обратившись к Большой Советской Энциклопедии, мы находим фосфаты в списке ингредиентов таких моющих средств советского производства, как «Эра», «Новость» и «Лотос». Было бы очень странно, если бы современные производители стирального порошка оставались на уровне производства застойных времен. Нежелательность и даже вред использования триполофосфатов связаны с проблемой эвтрофикации. Под этим термином понимают излишнее зарастание водоемов из-за чрезмерного поступления в воду биогенных элементов - азота и фосфора. Система очистки бытовых сточных вод не обеспечивает удаление фосфатов, попадающих из порошка вместе с водой в канализацию. Так фосфаты оказываются в водоемах и содействуют превращению рек в болота. Первый шаг решения проблемы - ограничение содержания фосфатов в СМС, второй - применение заменителей, более безвредных для здоровья и окружающей среды. Третьим шагом является внедрение такой системы очистки сточных вод, которая обеспечит удаление фосфатов. Следует отметить, что у нас значительная часть коммунальных стоков попадает в отечественные водоемы без очистки - очистными сооружениями оснащены в стране лишь около 30% населенных пунктов. Но на Западе те же самые производители стиральных порошков уже давно нашли средства с аналогичными свойствами и без тех побочных эффектов, которыми обладает триполифосфат натрия. Существуют экологически безопасные, полностью биоразлагаемые моющие средства, доступные и в нашей стране. Ни один серьезный западный производитель уже давно не вкладывает средства, силы и знания в разработку стиральных препаратов на основе фосфатов, просто потому, что это никому не нужно в нормальных развитых странах. Что должно отличать современные моющие средства от их предыдущего поколения? Каким они должно быть? По нашему глубокому убеждению моющие средства, в первую очередь, должны быть эффективными не в ущерб окружающей среде, т.е. не содержать фосфатов, цеолитов, и других экологически вредных комплексообразователей, и, не в последнюю очередь - экономичными! Исследовательский центр Кройслер (Chem. Fabrik KREUSSLER & Co., GmbH), с которым сотрудничает наша компания, создал систему постоянного контроля качества, сертифицированную на соответствие ISO 9001, которая гарантирует постоянное высочайшее качество всех поставляемых химикатов и их соответствие требованиям - IQNet, DIN EN ISO 9001, DQS. Например, TREBON SI - высококонцентрированное моющее средство, в своей структурной концепции с многослойными силикатами занимает отдельное место. Он имеет способность связывать жесткость воды и ионы тяжелых металлов, стабилизировать уровень pH на оптимальном уровне и создавать щелочность для стирки. Целью создания сверх-компактной формулы TREBON SI позволило использовать его в малых количествах, что приводит к значительному увеличению производительности на 1 кг белья, и в дополнение, к сокращению транспортных расходов по доставке химикатов. Процессы стирки с использованием препаратов серии «ТРЕБОН», «ДЕРВАЛ» и «ОТТАЛИН» обеспечивают ВЫСОКУЮ ЭФФЕКТИВНОСТЬ ОТСТИРОВАНИЯ МНОГОЧИСЛЕННЫХ И СЛОЖНЫХ ЗАГРЯЗНЕНИЙ, максимально щадящий профиль щелочности рН и термохимическую дезинфекцию текстиля (без применения хлора) с временным воздействием в 10 мин и температурой 60С. Данные показатели являются самыми экономичными и эффективными из принятых на рынке (подтверждено исследованием института им. Роберта Коха, Берлин) как по временным, так и по температурным режимам, обеспечивая максимальную безопасность при дальнейшем использовании текстиля. Все эти препараты без фосфатов и цеолитов.» Скачать документФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ЭКОЛОГИЧЕСКОМУ, КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ Настоящий нормативный документ устанавливает методику фотометрического определения полифосфатов, фосфора общего и растворенных ортофосфатов (фосфат-ионов) (в пересчете на РО 4) в пробах питьевых, природных и сточных вод при массовых концентрациях: Таблица 1 Если массовая концентрация определяемого показателя превышает верхнюю точку градуировочного графика, анализируемую пробу разбавляют. Если массовая концентрация определяемого показателя в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона измеряемых концентраций, то допускается разбавление пробы дистиллированной водой таким образом, чтобы концентрация определяемого показателя соответствовала регламентированному диапазону. Определению мешают сероводород и сульфиды в концентрациях, превышающих 3 мг/дм 3 . Мешающее влияние устраняют, прибавляя перманганат калия к 100 см 3 анализируемой воды в таком количестве, чтобы при встряхивании в течение 1 - 2 минут сохранялась слабо-розовая окраска. Затем прибавляют реактивы в обратном, чем указано в методике порядке: сначала приливают раствор аскорбиновой кислоты, перемешивают и добавляют раствор смешанного молибденово-кислого реактива. В таком же порядке прибавляют реактивы в присутствии хроматов в концентрации более 2 мг/дм 3 . Мешающее влияние нитритов устраняют добавлением сульфаминовой кислоты, входящей в состав смешанного молибденово-кислого реактива. Мышьяк, ртуть, кремний мешают определению в концентрациях более 5 мг/дм 3 , ванадий и медь в концентрациях более 10 мг/дм 3 . Мешающее влияние кремния устраняется в ходе анализа за счет высокой кислотности используемого реактива, а также разбавлением пробы перед анализом. Влиянием мышьяка и металлов можно пренебречь, поскольку они, как правило, находятся в воде в концентрациях значительно ниже 10 мг/дм 3 . 1. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ 1.1. Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 2. Таблица 2 Значения характеристик погрешности и её составляющих при доверительной вероятности Р = 0,95
1.2. Значение показателя точности методики используют при: Оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией; Оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний; Оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории. 2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ Метод основан на взаимодействии ортофосфатов с молибдатом аммония в кислой среде с образованием молибдофосфорной кислоты, её восстановлением аскорбиновой кислотой в присутствии хлорида сурьмы с последующим фотометрическим измерением окрашенной в синий цвет восстановленной формы молибдофосфорной кислоты (молибденовой сини) при длине волны 880 - 890 нм. Определение полифосфатов и фосфора общего проводят после предварительного гидролиза и/или минерализации их до ортофосфатов. Блок-схема анализа растворенных ортофосфатов, полифосфатов и фосфора общего приведена в Приложении 1. 3.1.4. Защитный экран для реактора минерализации, изготовленный из поликарбоната, толщиной 4,5 мм и высотой 37,5 см; 3.1.5. Колбы мерные вместимостью 50, 100, 1000 см 3 по ГОСТ 1770, 2 класс точности. 3.1.6. Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 см 3 по ГОСТ 29227, 2 класс точности. 3.1.7. Пипетки с одной меткой вместимостью 1, 2, 5 и 10 см 3 по ГОСТ 29169, 2 класс точности. 3.1.8. Реактор для проведения минерализации с ячейками под круглые кюветы, обеспечивающий температуру 120 ± 2 °С. 3.1.9. Спектрофотометр, обеспечивающий проведение измерения при длине волны 880 - 890 нм, снабженный адаптером под круглые кюветы 16?100 мм. 3.1.10. Флаконы из темного стекла вместимостью 250, 500, 1000 см 3 (для хранения реактивов). 3.1.11. Холодильник бытовой любого типа, обеспечивающий хранение проб при температуре 2 - 6 °С. 3.1.12. Цилиндр мерный вместимостью 100, 250 см 3 по ГОСТ 1770, 2 класс точности. Допускается использование других средств измерения с метрологическими характеристиками не хуже, чем у вышеуказанных, и вспомогательных устройств с техническими характеристиками не хуже, чем у вышеуказанных. Примечание : Для мытья посуды не допускается использование синтетических моющих средств . 3.2. Реактивы и материалы 3.2.1. Аммоний молибденовокислый (молибдат аммония), х.ч. по ГОСТ 3765 или по ТУ 6-09-5086. 3.2.2. Аммоний надсернокислый (аммоний персульфат), ч.д.а. по ГОСТ 20478; 3.2.3. Аскорбиновая кислота, ч.д.а. ГФ X ФС 42-2668. 3.2.4. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или деминерализованная по ИСО 3696 (2-ой степени чистоты). 3.2.5. Кислота винная, ч.д.а. по ГОСТ 5817. 3.2.6. Кислота серная, х.ч. по ГОСТ 4204. 3.2.7. Натрий гидроокись (гидроксид), ч.д.а. по ГОСТ 4328. 3.2.8. Сульфаминовая кислота, ч.д.а по ТУ 6-09-2437. 3.2.9. Сурьма треххлористая (хлорид сурьмы), х.ч. по ТУ 6-09-17-252. 3.2.10. Хлороформ, х.ч. по ТУ 6-09-4263. 3.2.11. Пробирки (кюветы) 16?100 мм, круглые, с пластиковыми завинчивающимися пробками. 3.2.12. Салфетки из хлопчатобумажной ткани или бумажные салфетки. 3.2.13. Стаканы вместимостью 150, 250, 1000 см 3 по ГОСТ 25336. 3.2.14. Фильтры мембранные с диаметром пор 0,45 мкм по ГОСТ 25336. 3.2.15. Фильтры обеззоленные «синяя лента» по ТУ 6-09-1678-95. Допускается использовать реактивы более высокой квалификации, материалы с техническими характеристиками не хуже, чем у выше указанных или импортные аналоги. 4. УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ 4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007. 4.2. При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ 12.1.019. 4.3. Обучение работающих безопасности труда должно быть организовано в соответствии с ГОСТ 12.0.004. 4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. 5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического анализа и изучивший правила эксплуатации используемого оборудования. 6. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия: температура воздуха 20 - 28 °С относительная влажность воздуха не более 80 % при 25 °С частота переменного тока (50 ± 1) Гц напряжение в сети (220 ± 22) В. 7. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОДЫ 7.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб» и ГОСТ Р 51953-2000 «Вода питьевая. Отбор проб.» Отбор проб воды осуществляют в стеклянные или полиэтиленовые флаконы. Объём отбираемой пробы не менее 250 см 3 . 7.2. Срок хранения проб не более 24 часов после отбора при температуре 2 - 6 °С. Если определение проводят в день отбора, то пробу не консервируют. Если проба не будет проанализирована в тот же день, то её консервируют хлороформом из расчета 2 - 3 см 3 на 1 дм 3 пробы. Консервированная проба хранится до пяти суток при температуре 2 - 6 °С. 7.3. При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается: Цель анализа, предполагаемые загрязнители; Место, время отбора; Шифр пробы; Должность, фамилия отбирающего пробу, дата. 8. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ 8.1. Подготовка прибора Подготовку к работе спектрофотометра или фотоколориметра проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора. 8.2. Приготовление растворов 8 .2 .1 . Приготовление раствора аскорбиновой кислоты , 20 г/дм 3 В мерной колбе вместимостью 100 см 3 растворяют 2,0 г аскорбиновой кислоты в небольшом количестве дистиллированной воды и доводят объём раствора до метки дистиллированной водой. Раствор хранят при температуре 2 - 6 °С не более 10 дней. 8 .2 .2 . Приготовление реактивов , входящих в состав смешанного молибденово -кислого реактива 8 .2 .2 .1 . Раствор молибдата аммония В стакане растворяют 12,5 г молибдата аммония приблизительно в 200 см 3 дистиллированной воды. 8 .2 .2 .2 . Раствор хлорида сурьмы с винной кислотой В стакане растворяют 0,235 г хлорида сурьмы и 0,6 г винной кислоты приблизительно в 100 см 3 дистиллированной воды. 8 .2 .2 .3 . Раствор сульфаминовой кислоты В стакане растворяют 10 г сульфаминовой кислоты приблизительно в 100 см 3 дистиллированной воды. 8 .2 .3 . Приготовление смешанного молибденово -кислого реактива В мерную колбу вместимостью 1000 см 3 наливают 300 см 3 дистиллированной воды, приливают при перемешивании 144 см 3 концентрированной серной кислоты. После охлаждения полученного раствора до комнатной температуры в ту же мерную колбу при перемешивании сливают полностью все растворы, приготовленные по п.п. 8.2.2.1 - 8.2.2.3. Объём раствора в колбе доводят дистиллированной водой до метки. Раствор хранят во флаконе из темного стекла при комнатной температуре не более двух месяцев. 8 .2 .4 . Приготовление 0 ,5 моль/дм 3 раствора серной кислоты (0 ,5 М ) 28 см 3 концентрированной серной кислоты (r = 1,84 г/см 3) осторожно смешивают приблизительно с 500 см 3 дистиллированной воды. После охлаждения объём раствора доводят до 1000 см 3 . Срок хранения 6 месяцев при комнатной температуре. 8 .2 .5 . Приготовление раствора гидроокиси натрия концентрации 1 моль/дм 3 (1 М ) В термостойком стакане вместимостью 1000 см 3 осторожно при перемешивании растворяют 40 г гидроокиси натрия в 500 - 600 см 3 дистиллированной воды. После полного охлаждения полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 , объём раствора доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения раствора 6 месяцев в полиэтиленовом флаконе при комнатной температуре. Взвешивание и растворение гидроокиси натрия проводят в защитных очках, в перчатках, под тягой! 8 .2 .6 . Приготовление основного раствора фосфат -ионов с концентрацией 100 мг /дм 3 Основной градуировочный раствор с концентрацией фосфат-ионов 100 мг/дм 3 готовят из ампулы ГСО в соответствии с инструкцией по его применению. Срок хранения раствора 6 месяцев при температуре 2 - 6 °С. 8 .2 .7 . Приготовление рабочего раствора (I ) с концентрацией фосфат -ионов 10 мг /дм 3 В мерную колбу вместимостью 100 см 3 пипеткой помещают 10,0 см 3 основного раствора фосфат-ионов (100 мг/дм 3). Объём раствора доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения раствора 3 месяца при температуре 2 - 6 °С. 8 .2 .8 . Приготовление рабочего раствора (II ) с концентрацией фосфат -ионов 1 мг /дм 3 В мерную колбу вместимостью 50 см 3 пипеткой помещают 5,00 см 3 рабочего раствора (I) фосфат-ионов. Объём раствора доводят до метки дистиллированной водой. Раствор используют свежеприготовленным. 8.3. Установление градуировочной характеристики В пробирки с завинчивающимися пробками последовательно приливают 0,4, 1,0, 2,5, 5,0 см 3 рабочего раствора (II) с концентрацией фосфатов 1 мг/дм 3 и 1,0, 1,5, 2,0 см 3 рабочего раствора (I) с концентрацией фосфатов 10 мг/дм 3 . В каждую пробирку прибавляют дистиллированную воду до объёма 9,00 см 3 - т.е. 8,6, 8,0, 6,5, 4,0 и 8,0, 7,5, 7,0 см 3 соответственно. Далее в пробирки прибавляют по 0,5 см 3 смешанного молибденово-кислого реактива. Не ранее чем через 2 минуты прибавляют 0,5 см 3 раствора аскорбиновой кислоты, закрывают пробирку завинчивающейся пробкой и перемешивают. Через 15 - 20 минут измеряют оптическую плотность градуировочных растворов относительно холостой пробы при длине волны 880 - 890 нм: В качестве холостой пробы используют дистиллированную воду с добавлением всех реактивов. Концентрации ортофосфатов в растворах при установлении градуировочной характеристики равны соответственно: 0,04 - 0,10 - 0,25 - 0,50 - 1,00 - 1,50 - 2,00 мг/дм 3 . По результатам измерений строят градуировочный график зависимости значения оптической плотности (ед. абс.) от концентрации ортофосфат ионов (мг/дм 3) или, если позволяют возможности спектрофотометра, сохраняют данные о градуировочной характеристике в памяти прибора. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят по одному градуировочному раствору перед выполнением каждой серии анализов. Градуировочную характеристику считают стабильной в случае, если полученное значение концентрации градуировочного раствора отличается от аттестованного значения не более чем на 10 %. Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется для одного градуировочного раствора, необходимо выполнить повторное измерение для этого градуировочного раствора с целью исключения результата измерения, содержащего грубую погрешность. Если градуировочная зависимость нестабильна, выясняют и устраняют причины нестабильности и повторяют контроль с использованием не менее 2-х других градуировочных растворов, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении отклонения результата строят новую градуировочную характеристику. Градуировочную характеристику устанавливают заново при смене партии любого из реактивов, после ремонта спектрофотометра (фотоколориметра), но не реже одного раза в три месяца. 9. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ 9.1. Определение ортофосфатов При необходимости анализируемые пробы фильтруют через фильтр «синяя лента» или мембранный фильтр. 9,0 см 3 отфильтрованной пробы (или, при содержании ортофосфатов свыше 2,0 мг/дм 3 РО 4 , меньший её объём разбавленный до 9,0 см 3) наливают в пробирку с завинчивающейся пробкой, прибавляют 0,5 см 3 смешанного молибденово-кислого реактива и оставляют не менее чем на 2 минуты. Далее прибавляют 0,5 см 3 раствора аскорбиновой кислоты, закрывают пробирку завинчивающейся пробкой и перемешивают. Через 15 - 20 минут проводят измерение оптической плотности (концентрации, мг/дм 3) анализируемой пробы относительно холостой пробы при длине волны 880 - 890 нм. В качестве холостой пробы используют дистиллированную воду, проведенную через весь ход анализа. 9.2. Определение полифосфатов 5,0 см 3 отфильтрованной пробы или, при содержании полифосфатов свыше 2,0 мг/дм 3 РО 4 , меньший её объём, разбавленный до 5,0 см 3 , наливают в пробирку с завинчивающейся пробкой. В пробирку прибавляют 2,0 см 3 0,5 М серной кислоты, закрывают её завинчивающейся пробкой, устанавливают в предварительно нагретый до 120 ± 2 °С минерализатор и выдерживают при этой температуре в течение 30 минут. После охлаждения в пробирку прибавляют 2,0 см 3 1 М гидроокиси натрия, перемешивают раствор. Далее прибавляют 0,5 см 3 смешанного молибденово-кислого реактива и оставляют не менее чем на 2 минуты. Прибавляют 0,5 см 3 раствора аскорбиновой кислоты, закрывают пробирку и ещё раз перемешивают. 9.3. Определение фосфора общего 5,0 см 3 тщательно перемешанной анализируемой пробы (нефильтрованной!) или меньший её объём, доведенный до 5,0 см 3 , наливают в пробирку с завинчивающейся пробкой. Прибавляют 2,0 см 3 0,5 М серной кислоты и 0,1 г персульфата аммония закрывают пробирку пробкой, устанавливают в предварительно нагретый до 120 ± 2 °С минерализатор и выдерживают при этой температуре в течение 30 минут. После охлаждения в пробирку прибавляют 2,0 см 3 1 М гидроокиси натрия, перемешивают раствор. Далее прибавляют 0,3 см 3 смешанного молибденово-кислого реактива и оставляют не менее чем на 2 минуты. Прибавляют 0,3 см 3 раствора аскорбиновой кислоты, закрывают пробирку и ещё раз перемешивают. Измерение оптической плотности проводят так же как описано в п. 9.1. 10. ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ 10.1. Массовую концентрацию ортофосфатов (мг/дм 3 РО 4) в анализируемой пробе находят по градуировочному графику, учитывая предварительное разбавление пробы по формуле:
Х РО 4 - массовая концентрация ортофосфатов в анализируемой пробе, мг/дм 3 РО 4 ; С гр. - массовая концентрация фосфатов, найденная по градуировочному графику, мг/дм 3 ; V пробыРО 4 - объём анализируемый пробы воды, взятый для анализа, см 3 ; 10.2. Массовую концентрацию суммы полифосфатов (мг/дм 3 РО 4) в анализируемой пробе находят по формуле:
Х (РО 3) n - массовая концентрация полифосфатов в анализируемой пробе, мг/дм 3 РО 4 ; V пробы(РО 3)n - объём анализируемый пробы воды, взятый для минерализации с серной кислотой по п. 9.2, см 3 ; 10 - общий объём раствора в пробирке, см 3 . 10.3. Массовую концентрацию фосфора общего (мг/дм 3 РО 4) в анализируемой пробе находят по градуировочному графику, учитывая предварительное разбавление пробы по формуле:
Массовая концентрация фосфора общего в анализируемой пробе, мг/дм 3 РО 4 ; С гр. - массовая концентрация фосфатов, найденная по градуировочному графику, мг/дм 3 РО 4 ; V пробыРобщ. - объём анализируемый пробы воды, взятый для минерализации с персульфатом аммония по п. 9.3 анализа, см 3 ; 10 - общий объём раствора в пробирке, см 3 . Примечания : 1 . Если пробу предварительно разбавляют в мерной колбе , то это разбавление также учитывают при расчете концентрации . 2 . При необходимости представления результата анализа в пересчете на массовую концентрацию Р (мг/дм 3 ), её рассчитывают по формуле: Х Р = 0,326?Х РО4 . 11. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ Результаты количественного анализа в протоколах анализов представляют в виде: Х ± D; мг/дм 3 (Р = 0,95), где D = d?0,01?С значение показателя точности (см. табл. 2). Результаты измерений округляют с точностью до: 12. ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ 12.1. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (сходимости), осуществляют в соответствии с требованиями раздела 5.2. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений не должно превышать предела повторяемости (r). Значения r приведены в таблице 3. 12.2. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, проводят с учетом требований раздела 5.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений, полученными двумя лабораториями, не должно превышать предела воспроизводимости (R). Значения R приведены в таблице 3. Таблица 3
13. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ 13.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает: Контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, промежуточной прецизионности и погрешности); Контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры). Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных процедур (с использованием метода добавок, с использованием образцов для контроля и т.п.), а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории. 13.2. Контроль процедуры выполнения измерений с использованием метода добавок Образцами для контроля являются реальные пробы воды, отобранные в традиционных точках контроля состава вод. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем делят на две равные части, первую из которых анализируют в соответствии с методикой и получают результат анализа исходной рабочей пробы X 1 , а во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (С) и анализируют в соответствии с методикой, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой Х 2 . Результаты анализа исходной рабочей пробы X 1 и рабочей пробы с добавкой Х 2 получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одних и тех же реактивов и т.д. Результат контрольной процедуры К к рассчитывают по формуле: К к = |Х 2 - Х 1 - С|, Х 1 - результат анализа рабочей пробы; Х 2 результат анализа рабочей пробы с добавкой анализируемого компонента; С - величина добавки анализируемого компонента; Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия: К - норматив контроля погрешности, рассчитанный по формуле.
D ЛХ1 - значение характеристики погрешности измерения концентрации определяемого показателя в рабочей пробе (мг/дм 3); D ЛХ2 - значение характеристики погрешности измерения концентрации определяемого показателя в рабочей пробе с добавкой (мг/дм 3). Значения D ЛХ1 и D ЛХ2 в мг/дм 3 устанавливаются лабораторией при реализации методики и обеспечиваются контролем стабильности результатов измерений. Примечание : Допустимо характеристику погрешности для результатов измерений (X 1 и Х 2) при внедрении методики в лаборатории рассчитывать по формуле: D Л = 0,84?D, где D = 0,01?d?Х i ; d - показатель точности (см. таблицу 2). По мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений характеристику погрешности уточняют. При превышении норматива контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива К выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их. ПРИЛОЖЕНИЕ 1 БЛОК СХЕМА ПРОВЕДЕНИЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОРТОФОСФАТОВ, ПОЛИФОСФАТОВ И ФОСФОРА ОБЩЕГО ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
,
